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固態(tài)電池技術(shù):哪些接近商業(yè)化,還需要多少年?

作者:中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)新聞中心 來(lái)源:中國(guó)國(guó)際電池展 發(fā)布時(shí)間:2020-06-04 瀏覽:次

隨著新一輪的資金投入,Wildcat Discovery Technologies正在積極擴(kuò)建設(shè)備廠,成立電池團(tuán)隊(duì)并加倍投入有前途的固態(tài)電池研究項(xiàng)目。我們?cè)騼?chǔ)能專家請(qǐng)求澄清固態(tài)電池的過(guò)度宣傳。

每當(dāng)《充電》雜志需要更好地了解最新的電池技術(shù)的復(fù)雜性或電池材料行業(yè)的細(xì)微差別時(shí),我們首先會(huì)咨詢Wildcat Discovery Technologies。這批儲(chǔ)能科學(xué)家具有獨(dú)特的行業(yè)視角,因?yàn)樗麄兝米约簩S械母咄康难芯科脚_(tái)來(lái)幫助其他公司,通過(guò)快速開發(fā)新材料改進(jìn)電池。Wildcat在尋找更好的電池材料中占領(lǐng)導(dǎo)地位,該公司的組合化學(xué)技術(shù)可以比標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室快10倍的速度制造和測(cè)試原型電池,這一過(guò)程非常適合優(yōu)化材料,似乎有無(wú)限的配方可能性。

其結(jié)果是,Wildcat不僅了解所有頂尖電池化學(xué)組成的深層技術(shù)細(xì)節(jié),而且對(duì)被認(rèn)為下一代技術(shù)的商業(yè)化時(shí)間線表示有更多期待。

在過(guò)去十年中,隨著電池技術(shù)的發(fā)展,Wildcat一直都很忙碌。Wildcat最近完成了一筆超過(guò)2千萬(wàn)美金的新一輪投資,在新的設(shè)備廠升級(jí)實(shí)驗(yàn)室,聘請(qǐng)頂尖電池專家,開始R&D平臺(tái)認(rèn)證,并將其內(nèi)部項(xiàng)目擴(kuò)展到固態(tài)電池技術(shù)的關(guān)鍵領(lǐng)域。

我們偶然發(fā)現(xiàn)在固態(tài)電池技術(shù)中有許多夸張的新聞稿和令人困惑的術(shù)語(yǔ)/概念。所以《充電》近期與Wildcat討論最新的電池研究,其中包括固態(tài)電池的競(jìng)爭(zhēng)和最高獎(jiǎng)項(xiàng):一個(gè)固體電解質(zhì)電池鋰金屬陽(yáng)極。

01

固態(tài)狀態(tài)

目前新能源汽車中使用的大多數(shù)電池都是液態(tài)電解液,但研究人員正在尋找固體替代品有兩個(gè)原因:

1. 液體電解液是易燃的,更換它們將大大提高電池的安全性。

2. 使用新型陽(yáng)極,固體電解質(zhì)可以獲得更高的能量密度。

在媒體上產(chǎn)生很多混亂,因?yàn)楣虘B(tài)的說(shuō)法通常用于形容某種當(dāng)前的可用技術(shù)發(fā)展的電池(例如,使用石墨陽(yáng)極的固態(tài)電解質(zhì))以及在性能上有飛躍提升到理想型電池(例如,在鋰金屬電池中使用固態(tài)電解質(zhì))。

隨著技術(shù)不斷推進(jìn),石墨陽(yáng)極固態(tài)電池在新能源汽車的應(yīng)用趨近商業(yè)化,而理想型鋰金屬固態(tài)電池仍需要很多年。

Wildcat首席科學(xué)家Dee Strand解釋說(shuō)道:“固態(tài)電解質(zhì)在電池應(yīng)用中并不新鮮,比如微型固態(tài)電池可能集成在筆記本電腦的電路板或其他電子應(yīng)用中。但是,那些微型固態(tài)電池不適合大尺寸的汽車電池。”

這些類型的電池大多屬于固態(tài)標(biāo)準(zhǔn)陽(yáng)極類別。一些電動(dòng)汽車制造商聲稱,一兩年后,固態(tài)電池將出現(xiàn)在他們的汽車中,這也是事實(shí)。這很可能是石墨陽(yáng)極設(shè)計(jì)的一些發(fā)展。

明確地說(shuō),固態(tài)石墨陽(yáng)極電池確實(shí)提供了一些很大的優(yōu)勢(shì),包括提高了安全性。然而,能量密度的提高和成本的節(jié)省通常是遞增的。

真正革命性的進(jìn)步將在固體電解質(zhì)電池鋰金屬陽(yáng)極準(zhǔn)備商業(yè)生產(chǎn)。

在媒體上產(chǎn)生很多混亂,因?yàn)楣虘B(tài)的說(shuō)法通常用于形容某種當(dāng)前的可用技術(shù)發(fā)展的電池以及在性能上有飛躍提升到理想型電池。

02

付出努力

開發(fā)可在新能源汽車應(yīng)用固態(tài)電池不是件易事。固態(tài)電解質(zhì)材料必須具有高離子導(dǎo)電性,這樣鋰離子才有快速來(lái)回移動(dòng)性;必須具有電極穩(wěn)定性;需要與陽(yáng)極和陰極形成良好的界面;可大批量生產(chǎn)。尋找一種結(jié)合所有這些特性的固態(tài)電解質(zhì)材料是非常困難的。

2011年,法國(guó)運(yùn)輸公司Bolloré推出一款Bluecar,這是一款專為巴黎新能源汽車設(shè)計(jì)的共享服務(wù)。Bluecar采用鋰金屬聚合物(LMP)電池與固態(tài)電解質(zhì)結(jié)合。然而,正如Strand指出,Bluecar在固態(tài)新能源汽車電池上并不是必定能成功的事。

Strand說(shuō):“他們使用固體聚合物電解質(zhì),但是電池必須被加熱到60℃才能使電解質(zhì)工作,而且他們的汽車在車隊(duì)中使用,所以他們受到很好的控制。”

Strand并不了解其他主流汽車制造商在生產(chǎn)汽車使用過(guò)固態(tài)電池,但是許多公司都在積極探索這項(xiàng)技術(shù)。例如,豐田對(duì)使用硫化物電解質(zhì)的固態(tài)電池進(jìn)行研究。在去年10月豐田首席技術(shù)顧問(wèn)Shigeki Terashi告訴Autocar:“我們將生產(chǎn)一款使用固體電池的汽車并在2020年公布,但固態(tài)電池的大批量生產(chǎn)將會(huì)推遲一些?!?

Strand說(shuō):“硫化物的優(yōu)勢(shì)在于它具有高導(dǎo)電性,缺點(diǎn)是陽(yáng)極或陰極存在穩(wěn)定性問(wèn)題,所以必須要有一層保護(hù)涂層。從生產(chǎn)商的角度來(lái)講,硫化物也是極具挑戰(zhàn)性的,如果硫化物暴露在潮濕環(huán)境中會(huì)產(chǎn)生有毒氣體,因此硫化物產(chǎn)生的一些安全問(wèn)題需要解決?!?

固體電解質(zhì)的其他材料包括聚合物和陶瓷。然而,那些解決方案沒有一個(gè)進(jìn)入到新能源汽車的規(guī)模生產(chǎn),在短期內(nèi),固體電解質(zhì)的其他材料很可能采用某種形式的石墨陽(yáng)極取代金屬鋰的階梯式改進(jìn)。

Wildcat企業(yè)發(fā)展副總Jon Jacobs告訴《充電》:“使用傳統(tǒng)石墨陽(yáng)極電池的固態(tài)電池的價(jià)值主張更加有限,與普通鋰離子電池相比,這種電池在能源方面并沒有真正帶來(lái)巨大的改善,但它可能會(huì)帶來(lái)一些安全方面的好處。傳統(tǒng)石墨陽(yáng)極的固態(tài)電池可以成為理想型電池的敲門磚,可以用金屬鋰代替石墨陽(yáng)極,你將會(huì)取得巨大進(jìn)步?!?

03

鋰金屬陽(yáng)極的挑戰(zhàn)

金屬鋰陽(yáng)極電池具有較高的理論比容量,可高達(dá)3860mAh/g(是石墨陽(yáng)極372mAh/g的10倍);密度低達(dá)0.59g/cm3(石墨陽(yáng)極的密度是2.26g/cm3,金屬鋰陽(yáng)極電池較低)。

Jacobs解釋道:“要想在全固態(tài)電解質(zhì)采用金屬鋰是件非常非常難的事,據(jù)我所知,沒有人真正接近使用鋰陽(yáng)極和固體電解質(zhì)電池來(lái)滿足電動(dòng)汽車苛刻要求的商業(yè)應(yīng)用?!?

Strand解釋道:“當(dāng)你有一個(gè)鋰金屬陽(yáng)極,將鋰去掉,然后又一遍一遍地重新鍍上,最終得到的不是一個(gè)完美的金屬鋰,你最終得到的只是看起來(lái)像是一堆苔蘚類型、針狀物和有孔隙的東西?!?

不需要的生長(zhǎng)被稱為樹突。通過(guò)反復(fù)的充電和放電循環(huán),這些尖的樹枝狀結(jié)構(gòu)形成在鋰金屬的頂部。  

“固態(tài)電池的價(jià)值主張采用傳統(tǒng)石墨陽(yáng)極電池是很局限性的。傳統(tǒng)石墨陽(yáng)極的固態(tài)電池可以成為理想型電池的敲門磚,可以用金屬鋰代替石墨陽(yáng)極。

Strand繼續(xù)說(shuō)道:“這會(huì)產(chǎn)生很多問(wèn)題,然而,使用鋰金屬和全固體電解質(zhì),對(duì)于高活性材料來(lái)說(shuō),你有很大的表面積。你有針狀的樹突,穿透隔膜,使電池短路,一般來(lái)說(shuō),你的電池不會(huì)持續(xù)很長(zhǎng)時(shí)間。”

鋰陽(yáng)極的挑戰(zhàn),加上固體電解質(zhì)的挑戰(zhàn),使得通往理想固態(tài)電池的道路充滿挑戰(zhàn)。然而,根據(jù)Jacobs的估計(jì),這些問(wèn)題可能更容易一次解決一個(gè)?!斑@就是為什么研究人員采取兩種基本途徑來(lái)逐步解決這些問(wèn)題。”

第一種途徑是上述的固態(tài)電解質(zhì)和石墨陽(yáng)極法。

第二種方法是使用鋰金屬陽(yáng)極,但要找到穩(wěn)定的非固體電解質(zhì)——傳統(tǒng)的液體或半固體凝膠。然而,這兩種選擇都不理想。液體電解質(zhì)會(huì)出現(xiàn)枝晶生長(zhǎng),導(dǎo)致低循環(huán)壽命。根據(jù)Jacobs的說(shuō)法,凝膠狀電解質(zhì)會(huì)好些,但也僅僅是好一點(diǎn)。

Jacobs還說(shuō):“凝膠電解質(zhì)是一種固態(tài)電解質(zhì),但實(shí)際上混合少量的易揮發(fā)的傳統(tǒng)液體電解質(zhì)。然而,當(dāng)你開始把它放進(jìn)去的時(shí)候,你已經(jīng)消除了全固態(tài)電池的一個(gè)優(yōu)點(diǎn),那就是安全組件,你可以消除這些不穩(wěn)定的東西。這種解決方案可能會(huì)找到一個(gè)有前途的市場(chǎng),但并不是主流汽車制造商所期待的?!?

04

Wildcat的研究

在2019年,Wildcat獲得美國(guó)能源部(DOE)的資助追求固態(tài)電池技術(shù)。價(jià)值高于122萬(wàn)美金的資助款有助于Wildcat的內(nèi)部研究項(xiàng)目,由于與合作伙伴合作的項(xiàng)目數(shù)年創(chuàng)紀(jì)錄,Wildcat開始接受那些商業(yè)合同。

Strand說(shuō):“有了新的資金資助,我們有能力將高產(chǎn)出工具應(yīng)用于更持久、更大的內(nèi)部。”

Jacobs補(bǔ)充道:“另外,我們還在美國(guó)能源部(DOE)的資助上增加大量自有資金,這現(xiàn)在是Wildcat的一項(xiàng)重點(diǎn)項(xiàng)目。對(duì)我們來(lái)說(shuō)是一項(xiàng)大型項(xiàng)目?!?

根據(jù)Strand的說(shuō)法,Wildcat的內(nèi)部研究主要包含三大主要方向。其中兩大方向都是理想型電池的敲門磚:鋰陽(yáng)極的穩(wěn)定性,開發(fā)固態(tài)電解質(zhì)材料。能源部的撥款,旨在進(jìn)一步發(fā)展固態(tài)電池技術(shù),將用于這些努力。

Strand說(shuō):“我們正試圖解決鋰金屬陽(yáng)極的能源和安全問(wèn)題。同樣,我們面臨的挑戰(zhàn)是如何剝離和電鍍鋰,而不是以一堆細(xì)枝、苔蘚和多孔材料告終。為此,我們正在嘗試在鋰上添加保護(hù)層,這樣可以將材料固定,通過(guò)保護(hù)層仍然可以剝離和鍍鋰。”

關(guān)于固態(tài)電解質(zhì),Wildcat正在采取一種將聚合物與陶瓷相結(jié)合的混合方法。

Strand說(shuō):“很難找到一種對(duì)固態(tài)電解質(zhì)所有性能都合適的材料。這就是我們?yōu)槭裁磿?huì)選擇復(fù)合材料的原因,挑選性能最好的聚合物與性能最好的陶瓷結(jié)合?!?

Wildcat的第三種途徑是開發(fā)高能無(wú)鈷陰極材料,被稱為無(wú)序巖鹽陰極。

Strand解釋道:“我們?cè)陉帢O材料商取得很多很好的發(fā)展,像是在提高陰極導(dǎo)電性或功率性能上。我們現(xiàn)在開始通過(guò)了解基本失效機(jī)制提高電池循環(huán)壽命?!?

事實(shí)上,Wildcat希望通過(guò)這三種途徑看到一個(gè)有鋰陽(yáng)極和無(wú)序巖鹽陰極的固態(tài)電池。Strand說(shuō):“但是我們也相信鋰陽(yáng)極和無(wú)序巖鹽陰極都具有很好的市場(chǎng)價(jià)值?!?

05

新設(shè)備,新投資,新員工,新商業(yè)模式

Wildcat的研究通過(guò)公司的高通量平臺(tái)或HTP推動(dòng)。

Wildcat首席執(zhí)行官M(fèi)ark Gresser解釋道:“我們正在努力解決我們高通量平臺(tái)的能源和安全問(wèn)題,這是一個(gè)多種不同設(shè)備的組合,可以讓研究人員從材料合成的最初階段一直到全電池組裝和循環(huán)測(cè)試。這是一整套由野貓團(tuán)隊(duì)自己設(shè)計(jì)和制造的定制設(shè)備。這使得我們的科學(xué)家能夠以如此獨(dú)特的方式進(jìn)行研究?!?

2018年,Wildcat更新HTP,與此同時(shí)在將更大的設(shè)備廠轉(zhuǎn)移到圣地亞哥。新設(shè)備廠占地23,000平方英尺,65%的空間容納HTP的幾項(xiàng)改進(jìn)。

Gresser繼續(xù)說(shuō)道:“我們已經(jīng)有了一個(gè)環(huán)境干燥的房間和一個(gè)電池原型,所以我們現(xiàn)在有能力制作單層電池組和多層結(jié)構(gòu)電池組,這是驗(yàn)證來(lái)自我們高通量平臺(tái)的發(fā)現(xiàn)的一個(gè)很好的方法?!?

很難找到一種對(duì)固態(tài)電解質(zhì)所有性能都合適的材料。這就是我們?yōu)槭裁磿?huì)選擇復(fù)合材料的原因,挑選性能最好的聚合物與性能最好的陶瓷結(jié)合。

改進(jìn)的HTP還具有更好的自動(dòng)化性能。Strand補(bǔ)充道:“我們有很多自動(dòng)化技術(shù),但我們都做了大幅度改進(jìn),更重要的是,我們現(xiàn)在可以通過(guò)一個(gè)集中數(shù)據(jù)庫(kù)連接起所有的信息?,F(xiàn)在,科學(xué)家們可以通過(guò)他們的筆記本控制檢測(cè)設(shè)備。他們可以做所有的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì),運(yùn)行設(shè)備,完成他們之前做不到的實(shí)驗(yàn)。”

擴(kuò)建設(shè)備廠在Wildcat不是一件唯一的新消息。公司近期還吸引了新投資商,其中有總部位于美國(guó)堪薩斯州威奇托的美國(guó)科氏工業(yè)集團(tuán) (Koch?Industries)的Flint Hills Resources和新型電池制造商InoBat。

Wildcat的商業(yè)模式是通過(guò)利用HTP對(duì)客戶進(jìn)行調(diào)查研究。根據(jù)Jacobs表示,越來(lái)越多的客戶簽訂了2-3年的長(zhǎng)期協(xié)議。這些新類型的籌備是Wildcat研究的理想選擇,因?yàn)楣镜脑习l(fā)現(xiàn)過(guò)程會(huì)開拓很多意想不到的領(lǐng)域。

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