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硅負極商業(yè)化“推手”

作者:中國儲能網(wǎng)新聞中心 來源:高工鋰電 發(fā)布時間:2020-08-02 瀏覽:次

頭部企業(yè)的技術破壁有望推動硅基負極在鋰電池領域的產(chǎn)業(yè)化應用。

目前,鋰電池負極商業(yè)化以人造/天然石墨為主,但已接近其理論比容量極限(372mAh/g)。

硅理論比容量高達4200mAh/g,是石墨類負極材料的10倍以上,也因此最行業(yè)認為是替代石墨的下一代鋰電池負極材料。

然而,由于硅材料在充放電過程中與鋰合金化反應,存在嚴重的體積效應(膨脹率可達300%),導致循環(huán)性能及庫倫效率惡化,需改性方能應用。

通過材料改性及電池體系優(yōu)化,提升循環(huán)壽命及首次效率是硅基材料大規(guī)模商業(yè)化應用的關鍵。

圍繞于此,包括松下、日立Maxell、寧德時代、力神、國軒等一大批國內電池企業(yè)都在加大在該領域的研發(fā)和產(chǎn)業(yè)化投入。同時,特斯拉的進入也正在引發(fā)行業(yè)的“鯰魚效應”。

在國外,2017年,松下將硅基負極應用于特斯拉的Model3電池中,在傳統(tǒng)石墨負極材料中加入10%的硅,電池容量增加到550mAh/g以上,單體能量密度達300wh/kg以上。

在國內,承接國家科技部300wh/kg高能量密度重大科技專項的寧德時代、力神、國軒高科均已通過項目中期驗收。從寧德時代、力神、比克等廠商規(guī)劃來看,已經(jīng)從2019年開始逐步實現(xiàn)小規(guī)模量產(chǎn)。

高工鋰電獲悉,硅基負極改性主要包括納米化、氧化亞硅及碳包覆等三種手段形成硅碳復合材料,以此減小體積效應對硅顆粒及SEI膜破壞。

從商業(yè)化的路徑來看,主要以摻混石墨類負極方式應用,主要產(chǎn)品包括硅碳(Si/C)負極材料及硅氧(SiO/C)負極材料兩種。

硅碳負極材料是將納米硅與基體材料通過造粒工藝形成前驅體,然后經(jīng)表面處理、燒結、粉碎、篩分、除磁等工序制備而成。

目前商業(yè)化應用容量在450mAh/g以下,成本較低,雖然首效相對較高,但循環(huán)壽命較差,主要用于3C數(shù)碼領域。

硅氧負極材料是將純硅和二氧化硅合成一氧化硅,形成硅氧負極材料前驅體,然后經(jīng)粉碎、分級、表面處理、燒結、篩分、除磁等工序制備而成。

目前商業(yè)化應用容量主要在450-500mAh/g,成本較高,雖然首效相對較低,但循環(huán)性能相對較好,主要用于動力電池領域,特斯拉即使用硅氧負極摻混人造石墨方式應用。

在硅基負極的產(chǎn)業(yè)化上,寧德時代獲得了行業(yè)性的突破,其摒棄了傳統(tǒng)碳包覆技術,轉向研究人造電解質界面膜包覆技術。

寧德時代首席科學家吳凱此前介紹,其歷時2年多,將這一技術應用到硅材料制備,開發(fā)出具有自主知識產(chǎn)權的新型人造電解質界面膜包覆的硅碳復合負極材料,其循環(huán)性能表現(xiàn)顯著優(yōu)于國外產(chǎn)品。

與碳材料相比,人造電解質界面膜與硅材料的結合作用力更強、彈性更好、不易破碎或粉化,對硅材料起到很好的保護作用,因此能夠在循環(huán)中大幅提高硅材料的界面穩(wěn)定性,從而提升電池的循環(huán)壽命。

此外,在國內,包括璞泰來、星城石墨、斯諾、杉杉、正拓等也都在積極推進硅碳負極的產(chǎn)業(yè)化。

而在電池體系設計上,行業(yè)主要通過粘結劑、電解液、預補鋰等技術開發(fā)加強電極體系設計,從而加快其在市場中的應用。

在該領域,最被業(yè)內關注的則是特斯拉。

通過合作(與JeffDahn團隊)和并購(收購maxwell),特斯拉完成了從前沿基礎研究到大規(guī)模量產(chǎn)所需的工藝和設備的全面布局。新型電池技術預計除了正極、電解液方面的性能優(yōu)化以外,業(yè)內一致認為,其采用干電極+預補鋰技術有望加速硅碳負極的商業(yè)化應用。

硅基負極的商業(yè)化應用主要問題在于:一是循環(huán)壽命短:主要因體積效應造成的硅基負極顆粒破碎、與極片脫離;二是首次庫倫效率低:主要因首次反應導致的鋰離子永久性損失。

對此,干電極技術采用的固體粘接劑PTFE,具備彈性,可有效解決硅基負極膨脹導致與極片脫離的問題,循環(huán)壽命將數(shù)倍提升。

同時,在濕電極技術下,由于NMP為極性溶劑,與金屬鋰會反應,預補鋰無法實現(xiàn)。

而采用干電極技術無需添加溶劑,預補鋰技術可以順利實施。添加的鋰可以彌補在初始充電時形成 SEI 膜所消耗的鋰,從而提升首次庫倫效率,可提升電池能量密度。

此外,由于在電池充放電過程中,SEI 膜會以微小的速度繼續(xù)增長,消耗鋰離子,因此負極補鋰亦可提升電池循環(huán)壽命。

根據(jù)特斯拉收購的Maxwell干電極技術方案,采用干電極技術電池能量密度有望提升到500Wh/kg,循環(huán)壽命將延長1倍,生產(chǎn)效率提升16倍,相比最先進的濕電極技術成本可下降10-20%。Maxwell干電極電池原計劃2022年量產(chǎn),在被特斯拉收購后,這一時間點有望提前。

高工鋰電認為,國內外電池廠商硅基負極電池產(chǎn)業(yè)化穩(wěn)步推進,疊加特斯拉電池新技術,硅基負極規(guī)模化應用有望加速,預計2022年硅基負極市場需求將超3萬噸,市場規(guī)模預計超35億。

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