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鈣鈦礦電池:太陽能產(chǎn)業(yè)新星?

作者:中國儲能網(wǎng)新聞中心 來源:集邦新能源網(wǎng) 發(fā)布時間:2014-09-07 瀏覽:次

中國儲能網(wǎng)訊:美國國家可再生能源實驗室(National Renewable Energy Laboratory,NREL)發(fā)布了截止2014年初各類太陽能電池轉(zhuǎn)換效率的最高紀錄。目前轉(zhuǎn)換效率的最高記錄是由夏普生產(chǎn)的聚光型三結(jié)太陽能電池創(chuàng)造的,高達44.4%。而本文要介紹的鈣鈦礦太陽能電池在統(tǒng)計時是17.9%,但實際上目前鈣鈦礦太陽能電池轉(zhuǎn)換效率已被提高到了19.3%。

從2009年到2014年的短短5年間,鈣鈦礦太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換效率從3.8%一下子躍升至19.3%,提高了5倍。其效率進步之快,成本之便宜,生產(chǎn)之容易,以至于被《科學》期刊評為2013年的10大科學突破之一。

那么鈣鈦礦電池到底是什么?為何能產(chǎn)生如此大的研究影響力呢?它真的是太陽能電池產(chǎn)業(yè)中的黑馬嗎?

1、鈣鈦礦是什么?


(在俄羅斯庫薩發(fā)現(xiàn)的鈣鈦礦礦石,藏于哈佛自然歷史博物館Credit:La2O3(CCBY-SA3.0license))

鈣鈦礦,英文名perovskite,是一種普通的金屬有機化合物晶體,主要成分是鈦酸鈣(CaTiO3)。1839年德國礦物雪茄古斯塔夫?羅斯(GustavRose)在俄羅斯中部境內(nèi)的烏拉爾山脈上發(fā)現(xiàn)了一塊特殊的巖石樣本,于是決定以他心中所崇拜的偉大地質(zhì)學家LevPerovsk來明明這個礦石。

不過后來我們普遍指的鈣鈦礦電池(全稱:鈣鈦礦型甲胺鉛碘薄膜太陽能電池)并不是用這個礦石材料制成的,而是使用了與鈣鈦礦晶體結(jié)構(gòu)相似的化合物。

2、鈣鈦礦的晶體結(jié)構(gòu):


(鈣鈦礦晶體結(jié)構(gòu)示意圖)

鈣鈦礦的結(jié)構(gòu)是ABX3的形式。這種結(jié)構(gòu)在每個角共享一個BX6正八面體,其中B是金屬陽離子(Sn2+或Pb2+),X是一價陰離子(Cl-,Br-或I-)。鈣鈦礦中的陽離子A被用來抵消電荷使材料達到電中性,它可以是半徑較大鹼金屬離子等,甚至可以是一個分子。

這種奇特的晶體結(jié)構(gòu)讓它具備了很多獨特的理化性質(zhì),比如吸光性、電催化性等等,在化學、物理領(lǐng)域有不小的應用。鈣鈦礦大家族里現(xiàn)已包括了數(shù)百種物質(zhì),從導體、半導體到絕緣體,范圍極為廣泛,其中很多是人工合成的。太陽能電池中用到的鈣鈦礦(CH3NH3PbI3、CH3NH3PbBr3和CH3NH3PbCl3等)屬于半導體,有良好的吸光性。

3、鈣鈦礦的發(fā)展簡程:5年——從3.8%到19.3%



2009年——桐蔭橫浜大學的宮坂力(TsutomuMiyasaka)通過將薄薄的一層鈣鈦礦(CH3NH3PbI3和CH3NH3PbBr3)當做吸光層應用于染料敏化太陽能電池,制造出了鈣鈦礦太陽能電池。當時的光電轉(zhuǎn)換率為3.8%。后來研究者對電池進行了改進,轉(zhuǎn)換效率一下翻了一倍。雖然轉(zhuǎn)換效率提高了,但還要面對一個致命問題,即鈣鈦礦中的金屬鹵化物容易在電池的液體電解質(zhì)發(fā)生水解,導致電池穩(wěn)定性低,壽命短。

2012年8月——由格拉茲爾(Gr?tzel)領(lǐng)導的韓國成均館大學與洛桑理工學院實驗室將一種固態(tài)的空穴傳輸材料(holetransportmaterials,HTM)引入太陽能電池,電池效率一下提高到了10%,也解決了電池不穩(wěn)定的問題,也比以前更容易封裝。

2013年——牛津大學的亨利˙司奈斯(HenrySnaith)將電池中的TiO2用鋁材(Al2O3)代替,鈣鈦礦不僅成為了光的吸收層,也同時是傳輸電荷的半導體材料。鈣鈦礦電池的轉(zhuǎn)換效率一下攀升到15%。

2014年8月——加州大學洛杉磯分校的華裔科學家楊陽領(lǐng)導的研究團隊,在《科學》期刊上發(fā)表最新研究論文稱,他們通過改進鈣鈦礦結(jié)構(gòu)層,選擇更適合傳輸電荷的材料,讓電池兩端的電極能收集更多的電,其轉(zhuǎn)換效率最高達到了19.3%,成為該領(lǐng)域之最。

4、鈣鈦礦電池的優(yōu)勢:

轉(zhuǎn)換效率進步快——5年時間從3.8%升到19.3%,而2013年11月美國科學家在最新研究中發(fā)現(xiàn),新式鈣鈦礦(CaTiO3)太陽能電池的轉(zhuǎn)化效率或可高達50%,為目前市場上太陽能電池轉(zhuǎn)化效率的2倍,這說明了它還有很大的潛力值得挖掘;

制作工藝簡單——實驗室中常采用液相沉積、氣相沉積工藝、液相/氣相混合沉積工藝;

發(fā)電成本低——甚至有可能會比火力發(fā)電還低。

建筑一體化潛力——鈣鈦礦型電池屬于薄膜電池,目前主要就是沉積在玻璃上,還可以通過控制各層材料的厚度和材質(zhì)來實現(xiàn)不同程度的透明度,當然效率也會降低,不過這類應用是值得嘗試的。例如牛津大學的實驗室已經(jīng)可以做出半透光(灰褐色)的電池。如果將采光與發(fā)電融為一體的太陽能電池開發(fā)順利,有望成為高樓大廈幕墻裝飾、車輛有色玻璃貼膜等的替代品。

5、鈣鈦礦電池的難題:

有毒——鈣鈦礦電池材料含有鉛,不過鉛跟其他類型電池含有的砷、鎵、碲、鎘相比,簡直就是小巫見大巫。而美國西北大學也已研發(fā)出一種用錫代替鉛的鈣鈦礦太陽能電池,不過這種電池的轉(zhuǎn)換效率還只有6%,目前處于研發(fā)初級階段,效率還有提升空間;

不穩(wěn)定——鈣鈦礦中的鉛容易氧化揮發(fā),而當晶體遇水時則易分解。如果我們使用鈣鈦礦電池發(fā)電,它很有可能滲出流到屋頂或土壤中;

壽命不長——目前,壽命最長的鈣鈦礦太陽能電池可達到1000小時,由華中科技大學和洛桑聯(lián)邦理工學院合作研發(fā)。而傳統(tǒng)晶硅電池壽命一般可達到25年,比鈣鈦礦電池長得多。

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